O relacionamento entre a jovem Diana e o príncipe Charles começou em 1980. Naquele mesmo ano, a imprensa cunhou pela primeira vez o termo "Lady Di" para se referir a ela. Seu comportamento discreto e a típica postura cabisbaixa também fizeram com que fosse chamada de "Shy Di" (tímida Di) pela mídia sensacionalista britânica.

Já naquele mesmo ano de 1980, a namorada de Charles passou a ser assunto preferido da imprensa britânica. Começava ali a relação de amor e ódio de Diana com os fotógrafos, que perseguiam a futura princesa onde quer que ela estivesse. O noivado e o casamento com o príncipe Charles ocorreram no ano seguinte.

Em 29 de julho de 1981, o Reino Unido celebrava o matrimônio de Charles com Diana. O "casamento do século" foi televisionado ao vivo para todo o mundo. Cerca de 600 mil pessoas foram às ruas, tornando o evento uma grande festa popular, acompanhada pela TV, ao vivo, por 600 milhões de telespectadores de todo o mundo. O ponto alto foi o beijo do casal na sacada do Palácio de Buckingham.

O casal teve dois filhos. William nasceu em 21 de junho de 1982, e Harry nasceu em 15 de setembro de 1984. Apesar de tentarem aparentar diante da opinião pública uma vida familiar feliz, Charles e Diana já atravessavam uma severa crise em seu casamento na época do nascimento de Harry.

A foto da dança com o ator John Travolta durante um banquete na Casa Branca, em 1985, se tornou conhecida no mundo todo e marca a mudança na imagem da princesa. Ela deixara o estilo mais conservador exibido no início dos anos 80, se tornando um ícone de estilo que influenciou toda uma geração. Ela também ficou conhecida como a "princesa do povo".

Diana levou uma vida pública engajada em causas humanitárias. Uma das iniciativas que ajudou foi o combate aos campos contaminados por minas terrestres em Angola, na África, país que ela visitou em 1997 a pedido do Comitê Internacional da Cruz Vermelha.

Em entrevista à emissora britânica BBC em 1995, Diana falou abertamente sobre seus problemas com Charles. Ela admitiu ter mantido um relacionamento extraconjugal e citou o envolvimento de seu marido com Camila Parker-Bowles. "Éramos três nesse casamento", afirmou. O programa bateu recordes de audiência. Semanas depois, a rainha Elizabeth pediu que o casal iniciasse negociações de divórcio.

A relação de Diana com o empresário egípcio Dodi al-Fayed foi revelada no verão de 1997, quando os dois foram fotografados passeando de iate no Mediterrâneo. Em agosto daquele mesmo ano, o casal jantou no restaurante do Hotel Ritz, em Paris. Foi no caminho do hotel para o apartamento de Dodi que aconteceu o acidente que matou a ambos.

Admiradores de Diana formaram uma montanha de flores diante do Palácio de Buckingham, em 31 de agosto de 1997. Naquela madrugada, o carro que levava Diana e Dodi al-Fayad bateu em uma pilastra de um túnel em Paris. O acidente matou o casal e o motorista do automóvel, Henri Paul. O guarda-costas de al-Fayad foi o único sobrevivente da tragédia.